挥发性有机物(VolatileOrganicCompounds，简称VOCs)是一类有机化合物总称，在美国EPA优先控制187种污染物中有33种属于VOCs，在我国VOCs已作为污染物开始系统控制和防治。2015年6月18日国家财政部、国家发展改革委、环境保护部联合发布《挥发性有机物排污收费试点办法》，规定从2015年l0月1日起，对石油化工和包装印刷两个行业开始征收VOCs排污费。

VOCs具多方面危害性，具体体现在：绝大部分VOCs具有刺激性气味，对人体有致癌、致畸、致突变作用，浓度过高时很容易引起急性中毒，轻者会出现头晕、咳嗽、恶心，重者可能会出现昏迷甚至会有生命危险;部分易燃易爆VOCs还会引起火灾和爆炸。由此可见，VOCs对人体乃至整个生态系统危害巨大，VOCs监测分析与控制治理是现代环境保护工作重点之一。

1挥发性有机物概述

1.1概念定义

VOCs是一类有机化合物组合，不同组织对其有不同定义。1989年世界卫生组织(WHO)将VOCs定义为熔点低于室温，常压下沸点范围在50℃～260~(2之间，室温下饱和蒸汽压超过133.32Pa，常温下以蒸汽形式存在于空气中一类有机化合物总称;ISO4618/1—1998中VOCs指原则上在常温常压下，任何能自发挥发的有机液体和/或固体;美国ASTMD3960—98中VOCs指任何能参加大气光化学反应的有机化合物;德国DIN55649—2000将VOCs定义为在常温常压下，任何能自发挥发的有机液体和/或固体，在通常压力条件下，沸点或初馏点低于或等于250℃任何有机化合物;美国EPA将VOCs定义为除CO、CO2、H2CO3、金属碳化物、金属碳酸盐和碳酸铵外，任何参加大气光化学反应的碳化合物。

我国北京地方标准DB11/447—2007中将VOCs定义在20℃条件下蒸汽压大于或等于0.01kPa，或者特定适用条件下具有相应挥发性的全部有机化合物的统称。《挥发性有机物排污收费试点办法》定义VOCs指特定条件下具有挥发性的有机化合物的统称J，具有挥发性的有机化合物主要包括非甲烷总烃(烷烃、烯烃、炔烃、芳香烃)、含氧有机化合物(醛、酮、醇、醚等)、卤代烃、含氮化合物、含硫化合物等。

1.2主要分类

按化学结构不同，VOCs可分为五大类：非甲烷碳氢化合物(烷烃、烯烃、炔烃、芳香烃)、卤烃类、含氧有机化合物(醇、醛、酮、酚、醚、酸、酯等)、含氮有机化合物(胺类、氰类、腈类等)、含硫有机化合物(硫醇、硫醚)等。

1.3污染来源

1.3.1大气污染来源

大气中VOCs主要来源包括室外和室内，室外主要来自工业生产(石油化工、表面涂装、制药工业、包装印刷、电子产业等)H]、燃料燃烧和交通运输产生工业废气、汽车尾气、光化学污染等;室内主要来自燃煤和天然气等燃烧产物、吸烟、采暖和烹调等烟雾，建筑和装饰材料、家具、家用电器、清洁剂和人体本身排放等。

1.3.2水体污染来源

水体中VOCs目前已检验出2000多种，其中对人体有害的达到200余种。水中VOCs一般来自于企业排放废水和废气(称人为源)，同时水中腐殖酸、富里酸及藻类代谢产物经加氯消毒后也会产生部分卤代烃(称天然源)。

1.3.3土壤污染来源

土壤中VOCs来源分为天然源和人为源¨。天然源主要来自于绿色植被，是不可控排放源;人为源来源复杂，包括交通、燃烧、工业和居民生活等，其中又以工业源为主要人为源，主要来自于石油炼制与石油化工、交通运输设备制造、VOCs类物质(如油品、有机化工原料、燃气)储运、燃料不完全燃烧、合成材料生产、交通运输、有机溶剂散逸等行业和领域。

1.4环境危害

1.4.1大气环境危害

VOCs中碳氢化合物与氮氧化合物在紫外线作用下反应生成臭氧，可导致大气光化学烟雾事件发生，危害人类健康和植物生长。臭氧是光化学烟雾代表性污染物，VOCs是造成大气臭氧浓度上升，形成区域性光化学烟雾、酸雨和雾霾复合污染的重要原因之一。

VOCs参与大气中二次气溶胶形成，形成的二次气溶胶多为细颗粒，不易沉降，能较长时间滞留于大气中，对光线散射力较强，从而显著降低大气能见度。目前国内大部分城市大气环境已呈现区域性霾污染、臭氧及酸雨等三大复合型污染特点，而VOCs是极重要助推剂之一。

大多数VOCs具特殊气味能导致人体呈现种种不适应，刺激眼睛和呼吸道，使皮肤过敏，产生头痛、咽痛与乏力，并具毒性、刺激性、致畸和致癌作用，特别是苯、甲苯及甲醛对人体健康会造成很大伤害。

1.4.2水体环境危害

VOCs熔点低于室温，沸点较低，并且某些VOCs即使在很低浓度下，也能对周围环境和人体健康产生不良影响，是我国水质监测优先控制污染物。

水体中VOCs浓度一般不高，其中有50%的VOCs浓度在0.01—1.0pg/L之间，部分低于检测限，虽然化合物浓度不高，但许多是具有三致效应或具有难闻气味、难降解性有机物，危害性很大。

1.4.3土壤环境危害

VOCs造成土壤污染不像大气与水体污染那样易为人们所发觉。因为土壤是复杂三相共存体系，各种有害物质总是与土壤相结合。VOCs在土壤里也存在气、液、固三相吸附平衡，隐匿于土壤环境中。

土壤污染主要是通过其产品一植物来表现其危害。但和其他大多数土壤污染物不同的是，VOCs具有强挥发性。因而，VOCs不像其他污染物那样，经由植物吸收进人生物链传递，而是在一定条件下(合适温度、气压及土层受到扰动等)，直接从土壤中解吸附，挥发出来被人体吸人或危害环境。

研究发现，VOCs污染土壤中一些难降解有机物(通常是五、六环化合物)，至今仍大量存在。由于土壤对化学物质吸附作用，VOCs将在很长一段时间内缓慢释放。从土壤环境中挥发出的VOCs浓度并不一定很高，但经长期低剂量释放，也可以在人体内逐日累积，由量变到质变，终对人体健康造成极大威胁。

2挥发性有机物监测方法

2.1大气监测方法

大气中VOCs监测方法主要包括《居住区大气中苯、甲苯和二甲苯卫生检验标准方法气相色谱法》(GB11737—1989)、《室内空气中对二氯苯卫生标准》(GB18468—2001)附录A对二氯苯检验方法气相色谱法、固体吸附/热脱附气相色谱一质谱法《空气和废气监测分析方法》(第四版)、采样罐采样气相色谱一质谱法《空气和废气监测分析方法》(第四版)、《民用建筑工程室内环境污染控制规范》(GB50325—2010)附录G室内空气中总挥发性有机化合物(TVOC)的测定、《空气质量苯系物的测定固体吸附/热脱附一气相色谱法》(HJ583—2010)、《空气质量苯系物的测定活性炭吸附/二硫化碳解吸一气相色谱法》(HJ584—2010)、《环境空气挥发性有机物的测定吸附管采样一热脱附/气相色谱一质谱法》(HJ644—2013)、《环境空气挥发性卤代烃的测定活性炭吸附一二硫化碳解吸/气相色谱法》(HJ645—2013)。

2.2水体监测方法

水体中VOCs监测方法主要包括吹脱捕集一气相色谱法《水和废水监测分析方法》(第四版)、吹脱捕集一气相色谱质谱法《水和废水监测分析方法》(第四版)、《生活饮用水标准检验方法有机物指标》(GB/T5750.8—2006)附录A吹扫捕集/气相色谱一质谱法测定挥发性有机化合物、《水质挥发性卤代烃的测定顶空气相色谱法》(HJ620—2011)、《水质氯苯类化合物的测定气相色谱法》(HJ621—2011)、《水质挥发性有机物的测定吹扫捕集/气相色谱一质谱法》(HJ639—2012)、《水质挥发性有机物的测定吹扫捕集/气相色谱法》(HJ686—2014)。

2.3土壤监测方法

土壤中VOCs监测方法主要包括《展览会用地土壤环境质量评价标准(暂行)》(HJ350—2007)附录C土壤中挥发性有机化合物(VOC)的测定吹扫捕集一气相色谱一质谱法(GC—MS)、《土壤和沉积物挥发性有机物的测定吹扫捕集/气相色谱一质谱法》(HJ605—2011)和《土壤和沉积物挥发性有机物的测定顶空/气相色谱一质谱法》(HJ642—2013)。

3挥发性有机物治理技术

VOCs治理有三类技术，第一类是回收技术，通过物理方法，改变温度、压力或采用选择性吸附剂和选择性渗透膜等方法来富集分离有机污染物，再资源化循环利用，主要包括吸收技术、吸附技术、冷凝技术、膜分离技术、膜基吸收技术等，回收的VOCs可直接或经简单纯化后返回工艺过程再利用，或用于有机溶剂质量要求较低的生产工艺，或集中进行分离提纯，以减少原料消耗;第二类是销毁技术，通过化学或生化反应，用热、光、催化剂或微生物等将VOCs转变成为二氧化碳和水等无毒害无机小分子化合物方法，主要包括催化燃烧、高温焚烧、生物氧化、低温等离子体和光催化氧化技术等;第三类是组合技术，将回收技术和销毁技术进行组合使用，能实现采用单一治理技术难以达到的治理效果，经济上划算并能实现达标排放，降低治理费用并达到较好治理效果。

3.1回收技术

对于高浓度、较贵重、具回收价值的VOCs，宜采用回收技术加以循环利用。常用回收技术主要有吸收、吸附、冷凝、膜分离、膜基吸收技术等。

3.1.1液体吸收技术

液体吸收技术是依据有机物相似相溶原理，采用沸点较高、蒸汽压较低有机溶剂作为吸收剂，利用VOCs在吸收剂中溶解度或化学反应特性差异，使VOCs从气相转移到液相，然后对吸收液进行解吸处理，回收其中的VOCs，同时使溶剂得以再生。该技术不仅能消除气态污染物，还能回收一些有用物质，去除率可达到95%一98%。液体吸收技术优点是投资少、运行费用低、工艺流程简单、吸收剂价格便宜、适用于废气流量较大、浓度较高、温度较低和压力较高情况下的VOCs处理;缺点是过程复杂、费用较高、设备易受腐蚀、存在二次污染、对设备要求较高、需定期更换吸收剂。

3.1.2吸附回收技术

吸附回收技术是利用多孔固体吸附剂处理VOCs废气，使其中所含一种或数种组份浓缩于固体表面，以达到分离目的。吸附回收技术在VOCs处理过程中应用极为广泛，主要用于低浓度高通量有机废气(如含碳氢化合物废气)净化。该技术优点是能耗低、无毒害、去除率高，工艺完备、无二次污染、气体去除较彻底、操作方便且能实现自动控制;缺点是由于吸附容量受限，不适于处理高浓度有机气体，当废气中有胶粒物质或其他杂质时，吸附剂易失效，同时吸附剂需要再生。

3.1.3冷凝回收技术

冷凝回收技术是通过降低温度或提高系统压力使气态VOCs转为其他形态，依靠VOCs与其他气体在不同温度下饱和蒸汽压不同的性质，从而分离出来的方法。冷凝回收技术优点是较适用于高沸点、高浓度、须回收VOCs，通常可作为吸附技术或催化燃烧技术等辅助手段;缺点是浓度过低时，因其低温高压消耗能量较大，设备操作费用较高，对高挥发和中等挥发性VOCs净化效果不理想。

3.1.4膜分离回收技术

膜分离回收技术是利用VOCs和其他气态污染物，对天然膜或人工合成膜穿透、滤过或其他动力性质不同，从而使VOCs从混合物中分离出来的方法。膜分离回收技术于20世纪70年代开始发展，于90年代末开始在日本应用于工厂，最早用于汽油回收，之后还用于石油化工中甲苯、乙烷、氯乙烯和二氯甲烷等分离回收。该法适用于高浓度VOCs处理，通常要求VOCs体积分数在0.1%以上，并适合与其他技术配合使用。膜分离回收技术优点是对不同VOCs普适性好、回收效率高(可达90%)、无二次污染、适用于各种VOCs，可用于低沸点难处理VOCs等;缺点是成本高、对设备要求高、一些分离膜等材料非常昂贵。

3.1.5膜基吸收回收技术

膜基吸收技术是采用中空纤维微孔膜，使需要接触两相分别在膜两侧流动，两相接触发生在膜孔内或膜表面界面，可避免两相直接接触，防止乳化现象发生。与传统膜分离技术相比，膜基吸收选择性取决于吸收剂，且膜基吸收只需低压作为推动力，使两相流体各自流动，并保持稳定接触界面。膜基吸收技术处理VOCs，具有能耗低、流程简单、回收率高、无二次污染等优点。该技术对极性和非极性VOCs均能去除，小流量和大流量均能适用，而且它是一个连续过程，净化VOCs效率很高，且可回收有机物。

3.2销毁技术

3.2.1催化燃烧技术

催化燃烧技术是在较低温度下，在催化剂作用下使废气中可燃组份彻底氧化分解，从而使气体得到净化处理的一种废气处理方法，该方法适用于处理可燃或高温下可分解的VOCs。催化燃烧技术优点是能耗低、安全性高、无二次污染、工艺操作简单、可用来消除恶臭、对可燃组份度和热值限制较小、大部分VOCs在200C一400C即可完成反应、辅助燃料消耗少且大量减少NOx产生、适用于气态和气溶胶态污染物治理;缺点是工艺条件要求严格、不允许废气中含有影响催化剂寿命和处理效率的尘粒和雾滴，不允许有使催化剂中毒物质、处理前须对废气作前处理、不适于处理燃烧过程中产生大量硫氧化物和氮氧化物的VOCs废气。

3.2.2高温焚烧技术

高温焚烧技术主要应用于处理组份较为复杂且浓度较高的VOCs气体。目前，已应用于实践的炉型主要有三种，一是直接焚烧炉，二是对流换热式焚烧炉，三是蓄热式焚烧炉。实际应用中，需参考待处理气体组份等诸多物理和化学性质来选用适宜炉型以及焚烧参数。高温焚烧技术主要应用于制漆工业废气处理以及制药工业废气处理等。

3.2.3生物氧化技术